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第1篇 光電子行業(yè)調(diào)查報告
光電子材料向納米結(jié)構(gòu)、非均值、非線性和非平衡態(tài)發(fā)展。小編為大家收集整理的光電子行業(yè)調(diào)查報告，希望大家能夠喜歡。
20世紀(jì)微電子技術(shù)的發(fā)展，伴隨著計算機技術(shù)、數(shù)字技術(shù)、多媒體技術(shù)以及網(wǎng)絡(luò)技術(shù)等的出現(xiàn)，使社會進(jìn)人了信息化時代。光電子技術(shù)是繼微電子技術(shù)之后30多年來迅猛發(fā)展起來的綜合性高新技術(shù)，以其強大的生命力推動著光電子(光子)技術(shù)與產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，隨著70年代后期半導(dǎo)體激光器和硅基光導(dǎo)纖維兩大基礎(chǔ)元件在原理和制造工藝上的突破，光子技術(shù)和電子技術(shù)開始結(jié)合并形成了具有強大生命力的信息光電子技術(shù)和產(chǎn)業(yè)。至今光電子(光子)技術(shù)的應(yīng)用已涉及科技、經(jīng)濟、軍事和社會發(fā)展的各個領(lǐng)域，光電子產(chǎn)業(yè)必將成為本世紀(jì)的支柱產(chǎn)業(yè)之一。光電子技術(shù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展水平既是一個國家的科技實力的體現(xiàn)，更是一個國家綜合實力的體現(xiàn)。
光電子材料是指能產(chǎn)生、轉(zhuǎn)換、傳輸、處理、存儲光電子信號的材料。光電子器件是指能實現(xiàn)光輻射能量與信號之間轉(zhuǎn)換功能或光電信號傳輸、處理和存儲等功能的器件。光電子材料是隨著光電子技術(shù)的興起而發(fā)展起來的，光子運動速度高，容量大，不受電磁干擾，無電阻熱。
光電子材料向納米結(jié)構(gòu)、非均值、非線性和非平衡態(tài)發(fā)展。光電集成將是本世紀(jì)光電子技術(shù)發(fā)展的一個重要方向。光電子材料是發(fā)展光電信息技術(shù)的先導(dǎo)和基礎(chǔ)，材料尺度逐步低維化——由體材料向薄層、超薄層和納米結(jié)構(gòu)材料的方向發(fā)展，材料系統(tǒng)由均質(zhì)到非均質(zhì)、工作特性由線性向非線性，由平衡態(tài)向非平衡態(tài)發(fā)展是其最明顯的特征。
1、光電子材料按其功能，一般可分為以下7類：
(l)發(fā)光(包括激光)材料;
(2)光電顯示材料;
(3)光存儲材料;
(4)光電探測器材料;
(5)光學(xué)功能材料;
(6)光電轉(zhuǎn)換材料;
(7)光電集成材料。
其中，發(fā)展重點將主要集中在激光材料、紅外探測器材料、液晶顯示材料、高亮度發(fā)光二極管材料、光纖材料等.。
2.激光晶體材料
1960年t.h.maiman研制成功了世界上第一臺紅寶石(cr3+:al2o3)脈沖激光器。隨后，人們對激光晶體材料進(jìn)行了廣泛的研究，研究的主要目的是收集有關(guān)激光晶體的光譜和受激發(fā)射特性，確定究竟哪些類型的激光晶體能提高激光效率。為此，大量合成了一些有科學(xué)和應(yīng)用價值的有序化合物和無序化合物晶體以作為激光基質(zhì)，然后再摻入激活離子。
當(dāng)前激光晶體材料向著大尺寸、高功率、ld泵浦、寬帶可調(diào)諧以及新波長、多功能應(yīng)用方向發(fā)展。激光晶體中以nd:yag最成熟，應(yīng)用最廣，產(chǎn)量最大。
2.1 nd:yag及yb:yag晶體材料
得到廣泛應(yīng)用的釔鋁石榴石(yag)是一種綜合性能(包括：光學(xué)、力學(xué)和熱學(xué))優(yōu)良的激光基質(zhì)。nd:yag稱為摻釹釔鋁石榴石(nd3+:y3al5o12，nd:yag)，是于1965年前后從數(shù)百種激光新晶體中優(yōu)選出來的。20世紀(jì)70年代在國際上完成了nd:yag晶體生長條件的研究，80年代研制成功的較大尺寸的nd:yag晶體走向工業(yè)生產(chǎn)，90年代采用自動化晶體生長設(shè)備，批量生產(chǎn)出ф70mm~ф100mm大尺寸nd:yag晶體，使得采用單棒和多棒串聯(lián)組合體系的千瓦級nd:yag激光器得到了發(fā)展。
因為nd:yag具有較高的熱導(dǎo)率和抗光傷閾值，同時3價釹離子取代yag中的釔離子無須電荷補償而提高激光輸出效率，使它成為用量最多、最成熟的激光材料。此外，為了尋找新的激光波長，對yag基質(zhì)進(jìn)行了er，ho，tm，cr等的單獨或組合摻雜，獲得了數(shù)種波長的激光振蕩。
nd:yag是理想的四能級激光器。引上法制備的nd:yag因單晶激光棒的增益高、機械性能好而得到廣泛應(yīng)用。nd3+的離子半徑為0.104nm，y3+的離子半徑為0.092nm，因為空間位置效應(yīng)，yag晶體中y3+不易被nd3+所取代，故nd3+在釔鋁石榴石中的分凝系數(shù)比較小，約為0.15~0.20。nd3+濃度的集中使該區(qū)域形成化學(xué)應(yīng)力，導(dǎo)致中心區(qū)域的折射率高于周圍區(qū)域的，成分的差異也引起相應(yīng)熱膨脹系數(shù)的差異。此外，用提拉法生長單晶周期長(約幾周)，晶體的生長方式限制了晶體的生長尺寸，也限制其潛在的輸出功率。
長期以來，人們一直在尋求替代材料，如：含釹玻璃或微晶玻璃等，但其性能均不及nd: yag單晶材料。自上世紀(jì)60年代，人們發(fā)現(xiàn)某些致密透明多晶材料(陶瓷)在某些性能上與同材質(zhì)單晶材料相近，甚至可以取代單晶材料。由于陶瓷制備技術(shù)的優(yōu)點，克服單晶材料的一些缺點，使產(chǎn)品不僅具有尺寸大，生產(chǎn)效率高，成本低的特點，而且摻釹量可遠(yuǎn)高于單晶體的，使其激光輸出功率大。用新工藝制造出的陶瓷激光介質(zhì)，因其散射損耗小和高效的激光振蕩而引起廣泛關(guān)注。因此，nd:yag陶瓷有望取代單晶材料而成為大型高功率固體激光器的工作物質(zhì)。
在1965年貝爾實驗室首次獲得了yb:yag激光，但由于閃光燈泵浦條件下yb:yag晶體的高閾值和低轉(zhuǎn)換效率，并未引起人們的重視。1971年采用gaas:si發(fā)光二極管為泵浦源，在77k溫度下獲得了yb:yag在1029nm的脈沖激光輸出，峰值功率達(dá)0.7w，表明此類晶體的激光性能主要取決于泵浦條件。80年代末至90年代，隨著ingaas激光二極管性能的發(fā)展和成本的降低，開始尋求適于激光二極管泵浦條件下的激光晶體，而摻y(tǒng)b3+激光材料由于具有以下特點而受到了廣泛的重視。
(1) yb3+離子的電子構(gòu)型為4，僅有兩個電子態(tài)，即基態(tài)2f7/2和激發(fā)態(tài)2f5/2，在配位場作用下產(chǎn)生stark分裂后，形成準(zhǔn)三或準(zhǔn)四能級的激光運行機構(gòu)。
(2)yb3+離子吸收帶在900~1000nm波長范圍，能與ingaas半導(dǎo)體泵浦源(870~1100 nm)有效耦合，且吸收帶較寬，對半導(dǎo)體器件溫度控制的要求有所降低。
(3)泵浦波長與激光輸出波長接近，量子效率高達(dá)90%。
(4)由于量子缺陷較低(8.6%)，材料的熱負(fù)荷較低(<11%)，僅為摻nd3+同種基質(zhì)材料的1/3。
(5)不存在激發(fā)態(tài)吸收和上轉(zhuǎn)換，光轉(zhuǎn)換效率高。
(6)在相對較高的摻雜濃度下也不會出現(xiàn)濃度猝滅。
(7)熒光壽命長，在同種激光材料中為nd3+離子的三倍多，能有效儲存能量。
目前已獲得千瓦級連續(xù)激光輸出的是yb:yag晶體，其yag基質(zhì)具有優(yōu)良的光學(xué)、熱力學(xué)、機械加工性能和化學(xué)穩(wěn)定性，特別適合于作為激光二極管泵浦條件下的高功率激光輸出，在激光切割、鉆孔以及軍用領(lǐng)域具有重要應(yīng)用價值。
2.2 金綠寶石激光材料
金綠寶石(cr3+: beal2o4)是一種新型基質(zhì)固態(tài)激光材料，用閃光燈泵浦在室溫下能發(fā)射701~818納米的整個波長范圍的激光。這個區(qū)間增益是由于電子躍遷到電子震動帶而產(chǎn)生的。另外，人工金綠寶石激光在r線(680.4納米)的發(fā)射截面約為紅寶石(r線6943納米)的十倍， nd :yag(1064納米)的三分之一。在人工金綠寶石中，泵浦發(fā)射激光過程的閃光燈的輻射是在中心位于420和590納米的帶上被吸收。在這個波長區(qū)域的激發(fā)態(tài)吸收相當(dāng)于激光躍遷上能級中的離子吸收。隨著激發(fā)態(tài)吸收，離子無輻射地衰減到激光躍遷的上能級。因此激發(fā)態(tài)的吸收導(dǎo)致泵浦光轉(zhuǎn)化為熱能的直接損耗。
金綠寶石晶體的光學(xué)性能和機械性能都類似于紅寶石，而且還具備作為優(yōu)良的激光基質(zhì)的許多物理的化學(xué)的特性和機械性能，如硬度，強度，化學(xué)穩(wěn)定性以及高的熱導(dǎo)率(為紅寶石2至3倍和yag的2倍)等，從而使金綠寶石激光棒在高功率泵浦下不產(chǎn)生熱損傷。在大多數(shù)條件下最大功率可達(dá)千瓦級。一支激光棒每厘米長度可承受的最大功率為0.6~1.3千瓦。金綠寶石激光晶體應(yīng)用于激光器中結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，因而有著廣泛的應(yīng)用前景，將會有更大的發(fā)展。
2.3 祖母綠晶體材料
最近幾年，隨著高功率ld的迅速發(fā)展，探索適合ld泵浦的新型激光晶體和重新評價原有激光晶體成為目前激光領(lǐng)域的重點研究內(nèi)容之一。祖母綠(cr3+:be3al2si6o18)晶體是繼金綠寶石(cr3+:bea12o4)晶體之后發(fā)現(xiàn)的又一種具有寬帶輻射的優(yōu)秀可調(diào)諧激光材料，其良好的理化性能、較高的光轉(zhuǎn)換效率與量子產(chǎn)率以及其近紅外激光經(jīng)過倍頻可獲得目前較實用的紫外激光輸出等優(yōu)點，使其在眾多含cr3+激光晶體中具有較大的吸引力。目前，隨著祖母綠晶體新的生長技術(shù)研究成功，獲得光學(xué)級的祖母綠晶體已經(jīng)成為可能，而高功率ld陣列技術(shù)的發(fā)展、也必將進(jìn)一步推動祖母綠晶體激光器的發(fā)展。
2.4 其它晶體材料
近些年來，可調(diào)諧激光晶體是探索新型激光晶體的一個熱點，1982年發(fā)現(xiàn)了鈦寶石(ti3+:al2o3)寬帶可調(diào)諧激光晶體，此種晶體調(diào)諧波長范圍寬，導(dǎo)熱性能好，室溫下可實現(xiàn)大能量、高功率脈沖和連續(xù)寬帶可調(diào)諧激光輸出，在軍工、工業(yè)和科技等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用，從而將可調(diào)諧激光晶體的研究推向高潮，隨后發(fā)現(xiàn)了一系列新的可調(diào)諧激光晶體，諸如：cr3+:beal2o4、cr3+:mg2sio4、licaalf6等晶體。20世紀(jì)80年代后期，作為泵浦源的激光二級管(ld)晶體，諸如：gaalas、ingaas、algalnp等半導(dǎo)體激光晶體的飛速發(fā)展，ld泵浦晶體激光器具有高功率、高質(zhì)量、長壽命、小型化以及導(dǎo)致激光器實現(xiàn)全固化等優(yōu)越性，掀起了對探索新型ld泵浦的高效率小型化激光晶體的熱潮，在此研究領(lǐng)域中，摻nd3+激光晶體的研究，仍然是最活躍和最重要的一項研究課題，當(dāng)前性能較好的ld泵浦的摻nd3+的激光晶體。
另外，為了適應(yīng)激光器多種應(yīng)用，近年來還開展了多波長激光晶體，如nd:kga(wo4)2等晶體;新波段激光晶體，如er:yap、ho:yag等晶體;自激活激光晶體，如nab與ndp5o14等晶體，以及自倍頻激光晶體(nyab)，cr: nd:gdcao(bo3)3和上轉(zhuǎn)換激光晶體(ba2ercl7)等等的研究，均取得了一些成果。
3.紅外探測器材料
紅外技術(shù)是在40年前開始應(yīng)用到防御系統(tǒng)上的。紅外光電探測器過去所用的材料主要是鉛鹽。到1970年，諸如insb和hgcdte之類的半導(dǎo)體開始在紅外技術(shù)中占居主導(dǎo)地位，成了制作光導(dǎo)器件的主要材料。這些材料以整體形式生長，它們主要用于制作單個探測器元件。在七十年代，發(fā)展了新的生長技術(shù)，即液相外延(lpe)，該技術(shù)成了制作鑲嵌式列陣中的光伏探測器的基礎(chǔ)。八十年代初期，美國圣巴巴拉研究中心(sbrc)首先發(fā)展了同質(zhì)結(jié)，以后為了獲得聲望又發(fā)展了異質(zhì)結(jié)，這些都是光伏器件的主要體系結(jié)構(gòu)。到八十年代中期，隨著焦點向第二代光電探測器列陣(光伏型)轉(zhuǎn)移，材料、材料結(jié)構(gòu)、材料生長技術(shù)以及探測器體系結(jié)構(gòu)開始發(fā)生重大變化。
這些變化包括諸如分子束外延(mbe)和金屬有機化學(xué)汽相淀積(mocvd)之類的新的生長技術(shù)、諸如量子阱光導(dǎo)體之類的先進(jìn)的材料結(jié)構(gòu)、諸如用于非致冷探測的多色集成光電探測器和微熱輻射計之類的新的器件結(jié)構(gòu)以及先進(jìn)的探測器和材料結(jié)構(gòu)設(shè)計手段。用于在1~20μm紅外光譜區(qū)進(jìn)行紅外探測的材料和材料混合體種類很多。表1列出了這些材料以及它們的光譜范圍。
大約在10年前出現(xiàn)的最早的新材料是hgznte(hzt)。這是由arden sher等人首先提出的。同hgcdte相比，hzt材料的結(jié)構(gòu)更堅固，但它卻具有與hgcdte非常相似的電學(xué)和光學(xué)特性。在八十年代中期，美國圣巴巴拉研究中心根據(jù)spicer-sher-chen的hgcdte合金的鍵穩(wěn)定性模型，用液相外延長成了hzt。由于材料學(xué)方面的一些問題，hzt最適合用水平液相外延從相位圖的te角處進(jìn)行生長，這樣便不會具有最佳的hgcdte器件中所用的從hg角處生長的垂直液相外延層的撓性。這個生長難題一直限制著hgznte在紅外焦平面技術(shù)方面的應(yīng)用。
到九十年代，出現(xiàn)了一組新的適用于紅外但基于ⅲ-v族材料的合金半導(dǎo)體。美國圣巴巴拉研究中心的sher小組首次預(yù)告了intlp材料。這些材料是用非平衡生長技術(shù):分子束外延、金屬有機化學(xué)汽相淀積以及金屬有機分子束外延生長的。它們被用于制作集成焦平面列陣，例如，在這種集成焦平面列陣中，可以將intlp探測器列陣直接生長在包含讀出和多路傳輸器功能的inp襯底上。
目前hgcdte依然占居著紅外探測器材料的主導(dǎo)地位。由于hgcdte體晶生長受到組分分凝、hg壓難于控制等客觀條件的限制，使體晶材料在單晶面積、組分均勻性和結(jié)晶完整性等方面已不能滿足紅外焦平面探測器件發(fā)展的需要，而hgcdte外延(lpe、mbe、movpe等)因其生長溫度低，克服了體晶熔體生長的缺點，并能直接獲得適合器件的結(jié)構(gòu)(如原生雙色、pn結(jié)、表面鈍化等)。因此，外延技術(shù)已成為hgcdte晶體研究的方向。
cdznte是一種由cdte和znte組成的膺二元化合物半導(dǎo)體材料，熔點因zn含量不同，在1092~1295℃變化。由于生長溫度高、熱導(dǎo)率低、離子性強、堆垛層錯能低、機械強度小等不利于晶體生長的因素，因此，要生長符合襯底要求且重復(fù)性好、成品率高的cdznte晶體是十分困難的。但由于其在軍事和民用領(lǐng)域的重要應(yīng)用價值，一些西方發(fā)達(dá)國家二十多年來從未間斷過對cdznte晶體的研究，晶體性能不斷提高，并在一系列大面陣紅外探測器、_/γ射線探測器、光電調(diào)制器、高效太陽能電池等領(lǐng)域得到了較好的應(yīng)用。
大面積高均勻性hgcdte外延薄膜及大尺寸cdznte襯底材料仍是2023年前紅外探測器所用的主要材料。
4. 液晶材料
顯示用液晶材料是由多種小分子有機化合物組成的，這些小分子的主要結(jié)構(gòu)特征是棒狀分子結(jié)構(gòu)?，F(xiàn)已發(fā)展成很多種類，例如各種聯(lián)苯腈、酯類、環(huán)己基(聯(lián))苯類、含氧雜環(huán)苯類、嘧啶環(huán)類、二苯乙炔類、乙基橋鍵類和烯端基類以及各種含氟苯環(huán)類等。近幾年還研究開發(fā)出多氟或全氟芳環(huán)以及全氟端基液晶化合物。隨著lcd的迅速發(fā)展，人們對開發(fā)和研究液晶材料的興趣越來越大。
4.1 tn-lcd用液晶材料
tn型液晶材料的發(fā)展起源于1968年，當(dāng)時美國公布了動態(tài)散射液晶顯示(dsm-lcd)技術(shù)。但由于提供的液晶材料的結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定性，使它們作為顯示材料的使用受到極大的限制。1971年扭曲向列相液晶顯示器(tn-lcd)問世后，介電各向異性為正的tn型液晶材料便很快開發(fā)出來;特別是1974年相對結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的聯(lián)苯睛系列液晶材料由g.w.gray等合成出來后，滿足了當(dāng)時電子手表、計算器和儀表顯示屏等 lcd器件的性能要求，從而真正形成了tn-lcd產(chǎn)業(yè)時代。
lcd用的tn液晶材料已發(fā)展了很多種類。這些液晶化合物的結(jié)構(gòu)都很穩(wěn)定，向列相溫度范圍較寬，相對粘度較低。不僅可以滿足混合液晶的高清亮點、低粘度在20~30mpa·s(20℃)及△n≈0.15的要求，而且能保證體系具有良好的低溫性能。含聯(lián)苯環(huán)類液晶化合物的△n值較大，是改善液晶陡度的有效成分。嘧啶類化合物的k33/k11值較小，只有0.60左右，在tn-lcd和stn-lcd液晶材料配方中，經(jīng)常用它們來調(diào)節(jié)溫度序數(shù)和△n值。而二氧六環(huán)類液晶化合物是調(diào)節(jié)“多路驅(qū)動”性能的必需成分。
4.2 stn-lcd用液晶材料
自1984年發(fā)明了超扭曲向列相液晶顯示器(stn-lcd)以來，由于它的顯示容量擴大，電光特性曲線變陡，對比度提高，要求所使用的向列相液晶材料電光性能更好，到80年代末就形成了stn- lcd產(chǎn)業(yè)，其產(chǎn)品主要應(yīng)用在bp機、移動電話和筆記本電腦、便攜式微機終端上。
stn-lcd用混晶材料一般具有下述性能：低粘度;大k33/k11值;△n和vth(閾值電壓)可調(diào);清亮點高于工作溫度上限30℃以上?；炀Р牧系恼{(diào)制往往采用“四瓶體系”。這種調(diào)制方法能夠獨立地改變閾值電壓和雙折射，而不會明顯地改變液晶的其他特性。
stn-lcd用液晶化合物主要有二苯乙炔類、乙基橋鍵類和鏈烯基類液晶化合物。二苯乙炔類化合物：把stn-lcd的響應(yīng)速度從300ms提高到120~130ms，使stn-lcd性能得到大幅度的改善，從而在當(dāng)今的stn-lcd中使用較多，現(xiàn)行stn-lcd用液晶材料中約有70%的配方中含有二苯乙炔類化合物。乙基橋鍵類液晶：與相應(yīng)的其他類液晶比較，這類液晶的粘度、△n值都比較低;相應(yīng)化合物的相變溫度范圍和熔點相對較低，是調(diào)節(jié)低溫tn和stn混合液晶材料低溫性能的重要組分。鏈烯基類液晶：由于stn-lcd要求具有陡閾值特性，為此，只有增加液晶材料的彈性常數(shù)比值k33/k11才能達(dá)到目的。烯端基類液晶化合物具有異常大的彈性常數(shù)比值k33/k11，用于stn-lcd中，得到非常滿意的結(jié)果。
近年來，stn顯示器在對比度、視角與響應(yīng)時間上都有顯著的進(jìn)步。由于tft-lcd的沖擊，stn-lcd逐漸在筆記本電腦和液晶電視等領(lǐng)域失去了市場。鑒于成本的因素，tft-lcd將不可能完全代替stn-lcd原有的在移動通訊和游戲機等領(lǐng)域的應(yīng)用。
4.3 tft-lcd用液晶材料
隨著薄膜晶體管tft陣列驅(qū)動液晶顯示(tft lcd)技術(shù)的飛速發(fā)展，近年來tft lcd不僅占據(jù)了便攜式筆記本電腦等高檔顯示器市場，而且隨著制造工藝的完善和成本的降低，目前已向臺式顯示器發(fā)起挑戰(zhàn)。由于采用薄膜晶體管陣列直接驅(qū)動液晶分子，消除了交叉失真效應(yīng)，因而顯示信息容量大;配合使用低粘度的液晶材料，響應(yīng)速度極大提高，能夠滿足視頻圖像顯示的需要。因此，tft lcd較之tn型、stn型液晶顯示有了質(zhì)的飛躍，成為21世紀(jì)最有發(fā)展前途的顯示技術(shù)之一。
與tn、stn的材料相比，tft對材料性能要求更高、更嚴(yán)格。要求混合液晶具有良好的光、熱、化學(xué)穩(wěn)定性，高的電荷保持率和高的電阻率。還要求混合液晶具有低粘度、高穩(wěn)定性、適當(dāng)?shù)墓鈱W(xué)各相異性和閾值電壓。tft lcd用液晶材料的特點：
tft lcd同樣利用tn型電光效應(yīng)原理，但是tft lcd用液晶材料與傳統(tǒng)液晶材料有所不同。除了要求具備良好的物化穩(wěn)定性、較寬的工作溫度范圍之外，tft lcd用液晶材料還須具備以下特性：
(1)低粘度，20℃時粘度應(yīng)小于35mpa·s，以滿足快速響應(yīng)的需要;
(2)高電壓保持率(v.h.r)，這意味液晶材料必須具備較高的電阻率，一般要求至少大于1012ω·cm;
(3)較低的閾值電壓(vth)，以達(dá)到低電壓驅(qū)動，降低功耗的目的;
(4)與tft lcd相匹配的光學(xué)各向異性(△n)，以消除彩虹效應(yīng)，獲得較大的對比度和廣角視野。△n值范圍應(yīng)在0.07~0.11之間。
在tn、stn液晶顯示中廣泛使用端基為氰基的液晶材料，如含氰基的聯(lián)苯類、苯基環(huán)己烷類液晶，盡管其具有較高的△ε以及良好的電光性能，但是研究表明，含端氰基的化合物易于引人離子性雜質(zhì)，電壓保持率低;其粘度與具有相同分子結(jié)構(gòu)的含氟液晶相比仍較高，這些不利因素限制了該類化合物在tft lcd中的應(yīng)用。酯類液晶具有合成方法簡單、種類繁多的特點，而且相變區(qū)間較寬，但其較高的粘度導(dǎo)致在tft lcd配方中用量大為減少。因此，開發(fā)滿足以上要求的新型液晶化合物成為液晶化學(xué)研究工作的重點。
目前，在液晶顯示材料中，tn-lcd已逐步邁入衰退期，市場需求逐漸萎縮，而且生產(chǎn)能力過剩，價格競爭激烈，己不具備投資價值。而stn-lcd將逐漸進(jìn)入成熟期，市場需求穩(wěn)步上升，生產(chǎn)技術(shù)完全成熟。而tft-lcd在全球范圍內(nèi)正進(jìn)入新一輪快速增長期，市場需求急劇增長，有望成為21世紀(jì)最有發(fā)展前途的顯示材料之一。
5.高亮度發(fā)光二極管材料
發(fā)光二極管(led)是采用電阻率較低的p型和n型半導(dǎo)體材料，通過摻雜，達(dá)到較高寬度的能隙，從而達(dá)到有效的光輻射通路，獲得可見光輻射的效果，供人類應(yīng)用。但是在實際生產(chǎn)過程中，絕大多數(shù)半導(dǎo)體材料所具有的是間接能隙，因此不適合做led材料。而硅和鍺等典型的半導(dǎo)體材料雖然很容易制成二極管，但其發(fā)光效率極低，但只能發(fā)射紅外線。在自然環(huán)境中，金剛石是唯一具有較寬能隙的材料，并能發(fā)射可見光，但這種材料制作難度大，而且價格過于昂貴，因此也不是理想的材料。人類在不斷實踐、改進(jìn)、探索過程中，找到algaas材料、algainp材料、ingan材料等一元素、三元素、四元素材料。同時不斷改進(jìn)襯底材料和封裝材料，使得在從紅色到紫外的整個光譜范圍內(nèi)都可以找到合適的led材料。
發(fā)光二極管(led)問世于20世紀(jì)60年代，1964年ⅲ-v族發(fā)光材料gaasp開發(fā)成功，出現(xiàn)了紅色led，峰值波長約為650nm。雖然，驅(qū)動電流為20ma時，單個led發(fā)出的光通量只有千分之幾流明，相應(yīng)的發(fā)光效率只有0 .1 lm/w，但是全固體光源開始被人們接受，主要用于指示燈領(lǐng)域。
70年代，材料研究更加活躍，是led發(fā)展史上的第一個高潮。gaasp/ gaas的質(zhì)量有所提高，并且利用汽相外延(vpe)和液態(tài)外延法(lpe)制作外延材料，如 gapzno紅色led和gapn綠色led，不僅使光效提高到1 lm/w，而且發(fā)光顏色覆蓋了從黃綠色到紅外的光譜范圍(565~940nm)，應(yīng)用也開始進(jìn)入顯示領(lǐng)域。
80年代之后，應(yīng)用層面逐漸展開，封裝技術(shù)逐步提高，周邊支持條件也相對形成，促使led技術(shù)得到突破。例如，用lpe技術(shù)制作gaalas外延層，制作高亮度紅色led和紅外二極管(iled)，波長分別為660、880和940nm。隨著金屬有機化學(xué)汽相外延法(movpe)的開發(fā)，產(chǎn)生了780nm半導(dǎo)體激光二極管;用新芯片材料alingap制成的紅色、黃色led光效可達(dá)10lm/w，若采用透明襯底，光效可超過20lm/w。而1994年通過movpe研制的第三代半導(dǎo)體材料gan使藍(lán)、綠色led光效達(dá)到10lm/w，實現(xiàn)了led的全色化。
發(fā)光二極管材料在90年代有了突破性進(jìn)展。90年代初，toshiba公司和hewlett packark公司開發(fā)了ingaalp材料，該材料具有高發(fā)光功效，可覆蓋從黃綠光到紅光整個光譜范圍。90年代中期，nichia公司和toyoda gosei公司研發(fā)出具有高發(fā)光功效的發(fā)藍(lán)和純綠光的ingan leds，有史以來第一次生產(chǎn)出能滿足戶內(nèi)和戶外各種應(yīng)用的高亮度全色led。
通常，人們把光強為1 cd作為一般led和高亮度led的分界點。目前，制作高亮度led的材料主要為algaas、algainp和gainn。algaas適用于高亮度紅光和紅外led，用lpe制造;與gaas襯底晶格匹配的四元直接帶隙材料algainp的發(fā)光二極管量子效率高，發(fā)光波長范圍覆蓋了從紅光到黃綠光，因此高亮度紅、橙、黃光光源常常采用algainp材料來生長器件。高亮度發(fā)光管在交通指示燈、全彩色戶外顯示及自動顯示等方面得到了廣泛的應(yīng)用。gainn適用于高亮度深綠、藍(lán)、紫及紫外led，用高溫movpe制造。
自1995年以來，高亮度發(fā)光二極管(led)的市場每年以58.4%的平均增長速率增長，2000年其銷售額已達(dá)12億美元。如此快的增長速度是由于高亮度led的性能在不斷提高，發(fā)光范圍擴展到覆蓋整個可見光譜區(qū)，使得新的應(yīng)用不斷擴大的結(jié)果，這正是以前傳統(tǒng)低亮度比led不能達(dá)到的效果。
高亮度led的性能通常是由制作它們所用的材料和組裝燈的性能而決定的，所使用的材料一般為algaas、ingaalp和ingan。特別在藍(lán)光ingan led中再摻入一種光材料，能獲得發(fā)白光的led。利用這三種材料中的任意一種制作的標(biāo)準(zhǔn)5mm燈，其發(fā)光強度至少有幾百毫坎。目前用這三種材料制作的最好的燈，極易實現(xiàn)10cd的發(fā)光強度。預(yù)計高亮度led的發(fā)光效率應(yīng)大于5 lm/w。
自從gaasp led開始，連續(xù)不斷的科研成果使led的發(fā)光效率(lm/w)提高的速度達(dá)到每10年提高10倍，30年竟提高了1000多倍，導(dǎo)致今日的led比之通用光源白熾燈甚至鹵素?zé)艟哂懈叩男省?/p>
用于制造高性能led的材料、器件和相應(yīng)的技術(shù)示于表2。algainp led是1991年由美國hp公司的craford等人和日本東芝公司研制成功，并于1994年采用低壓金屬有機物化學(xué)氣相淀積(lp-mocvd)技術(shù)改進(jìn)成功，通常采用gaas作襯底。其后craford等人又開發(fā)了gap透明襯底技術(shù)，將紅色和黃色雙異質(zhì)結(jié)材料制成led，其發(fā)光效率提高到20lm/w，這就使led的發(fā)光效率超過了白熾燈的15lm/w，后又提高到40~50lm/w，最近再加上多量子阱結(jié)構(gòu)，紅光達(dá)到73.7lm/w。而在近兩年來采用截頭錐體倒裝結(jié)構(gòu)技術(shù)，紅、黃光led可分別達(dá)到102lm/w和68lm/w，外量子效率提高了5~7倍。用此材料制成的綠光(525nm)led，也達(dá)到了18lm/w。臺灣的uec公司最近研制成用透明膠質(zhì)粘接藍(lán)寶石晶片到外延片正面，再移除gaas襯底的方法，制成了gb黃色ingaalp led，發(fā)光效率達(dá)到40lm/w。目前已推廣到紅色led，效果也很好。
高性能的ingan led于1993年由日本nichia chemical公司的nakamura博士研制成功。他在用ingan材料設(shè)計研制雙異質(zhì)結(jié)紫外光激光器時，一通電竟然跳出來一個燦爛奪目的超高亮度藍(lán)光(450nm)led，光強達(dá)到1~2cd，采用的方法是雙氣流(tf)mocvd，在器件工藝中采用了氮氣氛下熱退火制作inganp型層的新工藝。不久日亞推出了以藍(lán)色led芯片上覆蓋以釔鋁石榴石為主體的熒光粉制成的白色發(fā)光二極管。它是由藍(lán)光激發(fā)熒光粉產(chǎn)生黃綠光并與藍(lán)光合成的白光，由于熒光光譜較寬，幾乎覆蓋了整個可見光譜范圍，所以合成的白光的顯色指數(shù)可達(dá)到80~85，亮度目前已達(dá)到6.5cd，發(fā)光效率也達(dá)到了25 lm/w。
超高亮度發(fā)光二極管性能水平列于表3。表中dh為雙異質(zhì)結(jié)，ts為透明襯底，mqw為多量子阱，tip為截頭倒裝堆體，sqw為單量子阱。表中“外量子效率”一欄中未給出數(shù)據(jù)的是指20ma下的外量子效率。
